Главная
Антраниловая кислота (лат. Acidum anthranilicum) — ароматическая аминокислота. Производные антраниловой кислоты применяются в производстве красителей и синтетических душистых веществ.
Антраниловая кислота (о-аминобензойная кислота) NH2C6H4COOH, мол. м. 137,14; бесцветные кристаллы; температура плавления 145 °C; возгорается. Растворимость (г в 100 г растворителя): в воде — 0,35 (14 °C), 90%-ном этаноле — 10,7 (9,6 °C), бензоле — 1,8 (12 °C), эфире — 16 (6,8 °C); хорошо растворима в горячих хлороформе, этаноле, пиридине. Антраниловая кислота амфотерна lgK1 = 5 , lgK2= 12). Нижний концентрационный предел воспламенения 44 г/м3, температура воспламенения 100 °C.
Соли А. к. со щелочными металлами, а также минеральными кислотами хорошо растворимы в воде; растворы обладают голубой флуоресценцией. При перегонке А. к. декарбоксилируется до анилина. Она образует с Cd, Со, Cu (II), Ni, Zn, Pb и Hg в уксуснокислых растворах (рН 2,5-5) внутрикомплексные малорастворимые соединения, что используется для гравиметрического определения перечисленных элементов.
Диазотирование антраниловой кислоты приводит к о-диазобензойной кислоте (является внутренней солью), которая при УФ-облучении образует дегидробензол.
Качественные реакции на определение
Цветные реакции на А. к.:
С солями Cu(II) в уксуснокислой среде образует ярко-зеленый осадок (м-аминобензойная кислот дает голубое окрашивание); в отличие от м- и n-аминобензойных кислот, при сплавлении А. к. с небольшим избытком SnCl4 и обработке охлажденного плава водным раствором спирта появляется фуксино-красная окраска.
Получение
В промышленности А. к. получают: 1) действием водного раствора NH3 на фталевый ангидрид (рН 7,5-8,5; 40 °C) и последующим взаимодействием полученной Na-соли фталаминовой кислоты с раствором NaOCl при 60 °C (расщепление по Гофману): 2) действием на щелочной раствор фталимида NaOCl или NaOBr. К-ту выделяют разб. HCl (40-50 °C); выход 84 %. Процесс может быть осуществлен периодическим или непрерывным способом.
Лабораторный метод синтеза
Получения фталимида
Нагревают смесь, состоящую из 7,5г тонко измельченного фталевого ангидрида и 3г мочевины, в колбе на 100 мл на воздушной бане при температуре 130—135 °C. Реакция начинается вспениванием (термометр в расплаве), причем температура поднимается до 160 °C. По окончании реакции получают твёрдую пористую массу, которую, с прибавлением небольшого кол-во воды, размельчают и отфильтровывают на воронке Бюхнера. Осадок хорошо отжимают на фильтре и сушат. Выход 6 г.
Получения антраниловой кислоты (с использованием перегруппировки Гофмана)
В фарфоровый стакан на 100 мл помещают раствор 8 г едкого натра в 40 мл воды и охлаждают до −5 °C. При перемешивании к нему приливают 2 мл брома, а затем суспензию 6г фталимида в 8 мл воды. После этого охладительную смесь удаляют и реакционную массу оставляют при комнатной температуре периодически перемешивая. Когда температура реакционной смеси достигает 15-20 °C, вносят 4,8 г твердого едкого натра, измельченного в порошок и нагревают до 80 °C. Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр и после охлаждения раствор нейтрализуют 12,8 мл концентрированной соляной кислотой. Антраниловую кислоту осаждают 6 мл ледяной уксусной кислоты и оставляют не менее чем на 2 часа кристаллизоваться. Подкисление реакционной смеси следует проводить осторожно, так как происходит сильное вспенивание при нейтрализации образовавшейся в реакции соды. Выпавшую антраниловую кислоту отсасывают на воронке Бюхнера, промывают холодной водой и сушат на воздухе. Выход 4,8 г. Тпл=144 °C.
Применение
Промежуточный продукт при синтезе индиго и других азокрасителей. Производные применяют в производстве азокрасителей и душистых веществ. Для парфюмерии наиболее важны эфиры NH2C6H4COOR — метилантранилат (R = CH3; температура плавления 24-25 °C, температура кипения 132 °C/14 мм рт. ст.) и этилантранилат (R = С2Н5; жидкость, температура кипения 138 °C/14 мм рт.ст.), имеющие запах цветов апельсинового дерева.
Антраниловой кислотой при рафинации хлопкового масла высаживают токсичный полифенол госсипол, присутствие которого препятствует употреблению данного масла в пищу.