Анионный эффект
02.09.2012
В данном случае под анионным эффектом понимается зависимость интенсивности излучения какого-либо элемента от характера связанного с ним аниона.
На основании имеющихся данных можно считать, что интенсивность излучения щелочных элементов в ацетилено-воздушном пламени практически не зависит от природы связанных с ними анионов (Cl, NO3, SO4) как при раздельном, так и совместном их присутствии в растворе. Независимость интенсивности излучения щелочных элементов от природы указанных ионов объясняется полной диссоциацией в ацетилено-воздушном пламени соответствующих солей и вторичных соединений, которые могут образоваться в пламени.
У щелочноземельных элементов наблюдается анионный эффект. Так, излучение кальция понижается в зависимости от аниона в направлении Cl > NO3 > SO4. Отсюда возникает необходимость соблюдать соответствие между анионами солей анализируемого и эталонного, раствора.
Близко к рассматриваемому анионному эффекту влияние анионов кислот или солей, вводимых в анализируемый раствор. Как правило, присутствие сильных кислот (НСl, HNO3, H2SO4) снижает интенсивность излучения находящихся в растворе определяемых элементов. Выше было указано, что излучение щелочных элементов не зависит от характера связанного с ними аниона. Отсюда следует, что интенсивность излучения этих элементов понижается не вследствие образования в пламени каких-либо новых соединений, а в результате изменения физического состояния растворов (вязкость, поверхностное натяжение) и условий их испарения.
В присутствии H2SO4 и Н3РO4 у щелочноземельных элементов происходит понижение интенсивности излучения; понижение достигает максимума при соотношении молярных концентраций Са (Sr, Ва) : S = 1:1 и Ca(Sf, Ва) : Р = 3 : 2. Отсюда следует, что в данном случае понижение интенсивности обусловливается образованием новых соединений. Изменение физического состояния растворов и условий испарения растворов играет подчиненную роль.
