Определение рН водородным электродом

 02.09.2012

Водородный электрод имеет ограниченное применение, так как губчатая платина, насыщенная водородом, является катализатором восстановительных процессов. Как правило, водородным электродом нельзя пользоваться в присутствии окисляющих веществ: солей азотной, хромовой, хлорноватой, марганцовой кислот, солей окисного железа, а также в присутствии восстановителей: сернистого ангидрида, сульфидов и серы.
Присутствие в растворе некоторых органических соединений, особенно ненасыщенных, а также аминов и алкалоидов, мешает точности измерения с водородным электродом. Неверные показания водородный электрод дает также при наличии в растворе цианидов и солей свинца, кадмия, таллия, меди, золота, серебра. Недостаточно верные показания дает водородный электрод при неудовлетворительно осажденном слое губчатой платины (слишком рыхлый слой, большая толщина его, неравномерность слоя и т. д.). Но водородный электрод является незаменимым при точной проверке и установке значений рН в буферных растворах, используемых при работе с другими электродами в качестве стандартов.
Для измерения рН с водородным электродом заполняют один из сосудов, подобных показанному на рис. 1, испытуемой жидкостью, закрепляют платинированный электрод так, чтобы только небольшая часть пластинки была погружена в жидкость, закрепляют в пробке один конец агар-агарового электролитического ключа, другой конец которого опускают в стакан с насыщенным раствором хлористого калия, и пускают ток водорода со скоростью примерно один пузырек в секунду. В стакан с хлористым калием опускают или палочкообразный каломелевый электрод (рис. 4 и 5), или соединительную трубку каломелевого электрода другого вида. После насыщения испытуемой жидкости водородом и вытеснения из нее остатков кислорода и других газов, для чего достаточно 10-15 мин., приступают к определению ЭДС элемента, составленного из водородного и каломелевого электродов. Измерение ЭДС повторяют до тех пор, пока не установится постоянное значение ее для двух-трех последних измерений.
Для вычисления рН применяют следующую формулу, пригодную для измерений, проведенных с насыщенным каломелевым электродом:

Определение рН водородным электродом

где Е - потенциал (ЭДС), измеренный по водородному электроду; t - температура.