18.03.2024 18.03.2024 17.03.2024
|
Методы мокрого сожжения. Хромовый метод 26.08.2012
Хромовый метод определения органического углерода был предложен впервые в 1848 г. Роджерсом. В 1866 г. Кноп применил этот метод к определению гумуса в почве (по углероду); отсюда хромовый метод получил у нас название метода Кнопа. Ход анализа. Определение органического углерода в почвах, не содержащих карбонатов. Навеска почвы, от 1 до 5 г для минеральных почв (и 0,1-0,2 г для торфов и подстилок), вводится в колбу для сожжения А и к ней прибавляется охлажденная смесь - 30 см3 H2SO4 (уд. веса 1,84) и 15 см3 воды. После прибавления серной кислоты содержимое колбы осторожно взбалтывается от руки, колба присоединяется к холодильнику и через прибор, из которого исключены поглотительные трубочки, протягивается ток воздуха в течение 30 мин. при скорости прохождения тока 2-3 пузырька в секунду. Затем к прибору присоединяются поглотительные трубки, аспиратор разъединяется, так что наружный конец предохранительной трубочки 9 остается открытым, и в колбу А через делительную воронку приливается 5 см3 насыщенного раствора хромовой кислоты. При применении катализатора в виде 1 г Ag2S04 последний всыпается в колбу перед прибавлением хромовой кислоты, для чего колба на короткий момент разъединяется от холодильника. После прибавления хромовой кислоты кран делительной воронки закрывается, а колба постепенно нагревается до кипения окислительной смеси. Нагревание до момента кипения занимает около 15 мин.; столько же, т. е. 15 мин., продолжается и кипячение. По истечении указанного срока наружный конец предохранительной трубки соединяется через бунзеновскую колбу с аспиратором или насосом, край делительной воронки открывается, горелка под колбой тушится, и через: прибор протягивается ток воздуха в течение 45 минут. Затем поглотительные трубки снимаются, охлаждаются около весов в течение 15 мин. и взвешиваются для определения количества выделившейся при сожжении СО2. Определение органического углерода в карбонатных почвах. Некоторые авторы рекомендуют и для метода мокрого сожжения предварительное разрушение карбонатов фосфорной или сернистой кислотой. Однако этим обесценивается преимущество хромового метода мокрого сожжения перед методом сухого сожжения в отношении быстроты и простоты определения. По нашим исследованиям, вполне удовлетворительные результаты дает разрушение карбонатов серной кислотой непосредственно перед сожжением. При небольшом содержании карбонатов полное их разложение достигается старым приемом, предложенным Вольфом, а именно: в колбу с взятой навеской почвы прибавляется 15 см3 воды и постепенно - 30 см3 крепкой: серной кислоты, причем содержимое колбы осторожно взбалтывается. При прибавлении серной кислоты происходит сильное разогревание смеси и разложение карбонатов. При значительном содержании карбонатов полного разложения их указанным приемом не достигается; в этом случае вполне удовлетворительным оказался следующий прием. В колбу со взятой навеской понемногу приливается 25 см3 10% H2SO4; после взбалтывания содержимого и выделения значительной части СО2 карбонатов для полного разложения последних колба нагревается (отдельно от аппарата) до кипения содержимого и кипятится в течение 5 мин. После разложения карбонатов колба присоединяется к холодильнику аппарата и через прибор протягивается ток воздуха в течение 30-15 мин. Затем к прибору присоединяются поглотительные трубки и в колбу А приливается по очереди 45 см3 крепкой серной кислоты и 5 см3 насыщенного раствора хромовой кислоты. (При применении сернокислого серебра всыпание его производят перед приливанием H2SO4 и хромовой кислоты.) Дальнейшие операции сожжения одинаковы с описанными выше для бескарбонатных почв. Перманганатный метод мокрого сожжения был предложен О. А. Коллинсом и видоизменен П.Г. Запрометовым. Сравнительных испытаний этого метода другими авторами не производилось. По своему принципу и по технике работы каких-либо преимуществ перед хромовым методом этот метод не имеет. Сернокислый метод Робинсона, Мак-Лина и Вильямса. Метод состоит в окислении органического углерода серной кислотой (по Кьельдалю), причем углерод выделяется в виде СО2, а серная кислота восстанавливается до SO2, количество которого в 2 раза больше количества СО2: Определение производится по количеству SO2, которое учитывается иодометрически. Следовательно, этот метод косвенный. Данные, полученные авторами метода, показали, что по сравнению с методом сухого сожжения он дает значительно -пониженные результаты, в среднем около 90%; поэтому авторы рекомендуют умножать полученные результаты на коэффициент 1,116. Однако, как показало сравнительное испытание этого метода в 1935 г., применение коэффициента не дает удовлетворительных результатов, так как полученные таким путем данные обнаруживают значительные отклонения от данных по методу сухого сожжения, составляя от 94 до 113% по сравнению с последними. Поэтому, несмотря на более значительную сложность и продолжительность определения, метод не имеет преимуществ перед хромовым методом и сильно уступает последнему в точности.
|