07.11.2017
31.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
04.10.2017
04.10.2017
28.09.2017
01.09.2017
31.08.2017
Определение молибдена по Григгу в модификации Добрицкой
 03.09.2012

Для того чтобы выяснить, как обеспечена почва доступными растениям формами молибдена, различные исследователи применяют разные методы: полевой или вегетационный, микробиологический и химический.
Последний метод заключается в извлечении подвижного молибдена из почв разными химическими экстрагентами: ацетатом аммония, разведенными растворами соляной кислоты, едкого натрия или аммиака, рилона Б, оксалатным буферным раствором и другими реагентами. Наибольшее распространение получил способ вытеснения доступного молибдена из почв оксалатным буферным раствором с рН 3,3 (метод Григга), так как данные, полученные этим методом, хорошо коррелировали с данными полевых опытов по отзывчивости растений на внесение молибденовых удобрений. Существует много модификаций этого метода. Ниже описаны варианты, которыми пользуются в Советском Союзе и в некоторых зарубежных странах.
Отвешивают 10 г почвы или породы, просеянной через сито в 1 мм, переносят в колбу с притертой пробкой на 250 мл, приливают 100 мл оксалатного раствора и встряхивают на ротаторе 1 час. Фильтруют через складчатый фильтр с белой лентой, отбирают 75 мл фильтрата и выпаривают в кварцевой ИЛИ фарфоровой чашке досуха. Чашку с остатком прокаливают 2-3 часа в муфеле при 450° для разрушения оксалатов и органического вещества, перешедшего в оксалатную вытяжку. Прокаленный остаток растворяют в 10 мл 22%-ной НСl, упаривают досуха на закрытой этернитовой плитке, прибавляют еще 10 мл той же кислоты и 10 мл горячей воды, отфильтровывают, промывают горячей водой, подкисленной НСl. Фильтрат выпаривают досуха и затем растворяют при нагревании в 11 мл 22%-ной НСl и, не фильтруя, переносят в мерную колбу на 50 мл. Добавляют 10 мл 4%-ного раствора NaF, 4 мл 20%-ного раствора NaNO3 и доводят водой до 50 мл. Дальнейшие операции и приготовление реактивов такие же, как и при определении валового молибдена по Добрицкой.
Разрушение оксалатов и органического вещества в полученной оксалатной вытяжке можно произвести по способу Ринькиса с небольшими нашими изменениями, а конечное определение сделать колориметрически по нашей прописи. Для разрушения оксалатов помещают 75 мл оксалатной вытяжки в широкогорлую термостойкую колбу на 100 мл, упаривают до половины объема, прибавляют 2 мл 30%-ной Н2O2 и 2 мл концентрированной HNО3 и продолжают выпаривать досуха. Такую обработку повторяют два-три раза, выпаривая раствор досуха. Затем для переведения солей в хлориды прибавляют 3 мл перегнанной 22%-ной НСl и опять выпаривают досуха. Приливают 11 мл той же кислоты, нагревают до растворения остатка и переносят, не фильтруя, небольшими порциями воды в мерную колбу на 50 мл. Окончательное определение производят колориметрическим способом по Добрицкой.
Приготовление оксалатного буферного раствора: 25 г щавелевокислого аммония и 12,6 г щавелевой кислоты растворяют в горячей воде и по охлаждении доводят водой до 1 л; рН этого раствора должен быть 3,3.
Извлечение молибден-роданидного комплекса можно произвести вместо изоамилового спирта наркозным эфиром, не содержащим перекисных соединений. Работать с ним необходимо при очень хорошей вентиляции в вытяжном шкафу. Для концентрирования молибдена в делительную воронку, содержащую солянокислый раствор молибдена после разрушения оксалатов и соответствующие реактивы, прибавляют 20 мл эфира, встряхивают 2 мин. После разделения фаз водную фазу сливают и выбрасывают, а к эфирному экстракту добавляют смесь из 2 мл 10%-ного двухлористого олова и 23 мл 2%-ной НСl. Содержимое воронки хорошо встряхивают и после затухания розовой окраски и разделения фаз сливают водный слой, экстракт переносят в кювету фото электроколориметра и колориметрируют в 3-сантиметровой кювете с си ним (№ 9) или сине-зеленым (№ 4) светофильтром на ФЭК-Н-57.
При определении доступного молибдена в карбонатных почвах, без учета содержания карбонатов в них, данные оксалатнорастворимого молибдена могут получиться сильно заниженными, так как при взаимодействии оксалатного раствора с кальцием почвы выпадает осадок щавелевокислого кальция, в связи с чем концентрация анионов С2O4 в растворе меняется настолько, что доступный молибден будет вытесняться далеко неполно. Поэтому в карбонатных почвах предварительно необходимо определить в отдельной навеске процентное содержание СO2. После этого вычислить, какое количество щавелевой кислоты нужно добавить к навеске почвы (10 г) в сухом состоянии, чтобы связать кальцин карбонатов, и затем уже прибавить 100 мл оксалатного раствора с рН 3,3. При навеске почвы в 10 г на каждый процент СO2 следует добавить 0,29 г Н2С2O4 • 2Н2O. Все дальнейшие операции по извлечению и конечному определению доступного молибдена остаются такими же, как и для некарбонатных почв.