07.11.2017
31.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
04.10.2017
04.10.2017
28.09.2017
01.09.2017
31.08.2017
Определение цинка и кобальта
 03.09.2012

Для экстракции цинка и кобальта к водному раствору, оставшемуся в капельной воронке после выделения из него меди, прибавляют 3-5 мл 25%-ного раствора лимоннокислого натрия и раствор нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину до розовой окраски. После нейтрализации к раствору прибавляют 10 мл 0,05%-ного раствора дитизона в ССl4 и встряхивают на встряхивателе в течение 3 мин. Дают фазам разделиться, сливают слой ССl4 с растворенными в ней дитизонатами цинка и кобальта (имеющими красную окраску) в чистую капельную воронку и повторяют обработку раствором дитизона в ССl4 сначала порциями по 10 мл, а затем, когда окраска дитизона будет мало изменяться, по 5 мл. Обработку ведут до тех пор, пока дитизон не перестанет изменять свою первоначальную окраску. Для полного выделения дитизонатов цинка и кобальта достаточно 30-40 мл раствора дитизона в ССl4. В некоторых случаях окраска дитизона при выделении дитизонатов цинка и кобальта очень долго изменяется (при 5-6-кратной обработке дитизоном), переходя в серую, что может быть объяснено неполным связыванием железа в лимоннокислый комплекс. В этом случае следует прибавить еще 3-5 мл 25%-ного раствора лимоннокислого натрия и произвести экстракцию с раствором дитизона в ССl4; если окраска дитизона при этом останется зеленой, экстракцию можно заканчивать.
Для разделения дитизонатов цинка и кобальта к собранным в капельную воронку дитизонатам прибавляют пипеткой 50 мл 0,02 н. НСl и встряхивают в течение 3 мин. При этой обработке дитизонат цинка разрушается, и цинк в форме хлористого цинка переходит в водную фазу. Дитизонат кобальта 0,02 н. НСl не разрушается и количественно остается в органической фазе. Раствор дитизоната кобальта в ССl4 сливают в чистую капельную воронку и повторяют обработку 0,02 н. НCl. Водную фазу после первого и второго извлечения цинка сливают в одну капельную воронку и для извлечения следов дитизоната кобальта дважды промывают небольшими порциями (3-5 мл) чистого ССl4.
К собранным в стаканчик растворам дитизоната кобальта в ССl4 приливают 1 мл HNO3 (уд. вес 1,4), 1 мл H2SO4 (уд. вес 1,84) и 2 мл 30%-ного раствора Н2O2 (или 2 мл 60%-ного раствора НСlO4) и выпаривают досуха на закрытой этернитовой плитке. Если после выпаривания остаток в стаканчике будет темноокрашенным, необходимо повторить обработку Н2O2 или НСlO4.
После того, как обработка будет закончена, в стаканчик приливают 1 мл 0,01 н. НСl, 1 мл 40%-ного раствора лимоннокислого аммония и 1 мл 0,2%-ного раствора нитрозо-R-соли и нагревают на водяной бане в течение 5 мин., накрыв стаканчик часовым стеклом. Температура раствора должна быть 60°. Затем снимают стаканчик с бани и приливают 1 мл HNO3 (уд. вес 1,40) и 2 мл. HCl (уд. вес 1,19), накрывают стаканчик часовым стеклом и нагревают на водяной бане при 60° в течение 40 мин. для разрушения избытка нитрозо-R-соли. Через 40 мин. снимают стаканчик с бани и после охлаждения раствор из стаканчика переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, обмывая стаканчик бидистиллированной водой.
Фотоколориметрируют окраску раствора комплекса кобальта с нитрозо-R-солью, употребляя в качестве раствора сравнения бидистиллированную воду и применяя зеленый светофильтр.
Для приготовления шкалы стандартных растворов разбавляют стандартный раствор кобальта, содержащий 100 у/мл Со, в 100 раз, чтобы получить раствор, содержащий 1 у/мл Со. В стаканчики вводят пипеткой 2; 5; 7,5; 10; 15; 20 и 25 мл этого раствора и выпаривают досуха при слабом нагревании. Приливают по 1 мл 0,01 н. НСl, 40%-ного раствора лимоннокислого аммония и 0,2%-ного раствора нитрозо-R-соли. Нагревают, как и в случае испытуемых растворов, на водяной бане 5 мин. при 60°, затем прибавляют 1 мл HNO3 и 2 мл HCI и опять нагревают при той же температуре в течение 40 мин. Снимают стаканчики с бани, охлаждают, переносят их содержимое в мерные колбочки на 25 мл, доливая до метки бидистиллированной водой, и фотоколориметрируют окраску растворов.
Содержание кобальта в испытуемом растворе находят по калибровочной кривой тем же способом, как и при определении меди.
Цинк в полученном растворе хлористого цинка определяют при помощи дитизона, применяя метод одноцветной окраски. Для этого берут 5 или 10 мл раствора, полученного после отделения цинка от кобальта (для почв глинистых и суглинистых достаточно 5 мл, для почв легкого механического состава - 10 мл), и помещают в капельную воронку на 100 мл; приливают 2 капли метилоранжа, перемешивают и приливают по каплям из градуированной пипетки 5%-ный раствор уксуснокислого натрия до перехода розовой окраски индикатора в желтую. Добавляют 0,2 мл раствора уксуснокислого натрия (5 капель), перемешивают, приливают для связывания следов микроэлементов 5 мл 50%-ного раствора гипосульфита.
Приливают 2 мл 0,05%-ного раствора дитизона в CCl4 и встряхивают на вертикальном встряхивателе в течение 5 мин. Сливают дитизоновый слой в чистую капельную воронку. Прибавляют новую порцию дитизона в ССl4 (1 мл) и опять встряхивают 3 мин. Обработку раствором дитизона в ССl4 продолжают до тех пор, пока первоначальная зеленая окраска дитизона не перестанет изменяться. Собранные экстракты (растворы дитизоната цинка в ССl4) для удаления из них избытка дитизона обрабатывают 0,01 н. раствором NH4OH. Для этого в капельную воронку С дитизонатом цинка приливают 50 мл 0,01 н. NH4OH и встряхивают в течение 3 мин. Дают органическому слою отделиться и сливают окрашенный в красный цвет раствор дитизоната цинка в ССl4 в сухую мерную колбочку емкостью 50 мл. Доливают до метки ССl4 и фотоколориметрируют окраску раствора с зеленым светофильтром, употребляя в качестве раствора сравнения ССl4.
Для приготовления шкалы стандартных растворов разбавляют раствор сульфата цинка, содержащий 200 у/мл цинка, в 100 раз, чтобы разбавленный раствор содержал 2 у/мл цинка. В капельные воронки помещают пипеткой 0, 1, 2, 3 и 4 мл раствора цинка, доводят бидистиллированной водой до объема 5 мл, приливают 2 капли метилоранжа, перемешивают, приливают по каплям из градуированной пипетки 5%-ный раствор уксуснокислого натрия до перехода розовой окраски индикатора в желтую и добавляют 0,2 мл раствора уксуснокислого натрия, приливают 5 мл 50%-ного раствора гипосульфита. Экстрагируют дитизоном, как и в случае испытуемых растворов. Собранные дитизонаты цинка в ССl4 обрабатывают 0,01 н. NH4OH, затем дитизонат цинка переносят в мерные колбочки на 50 мл, доливают до метки ССl4 и фотоколориметрируют. Шкалу стандартных растворов необходимо приготовлять при каждом определении цинка. При приготовлении шкалы следует пользоваться тем же раствором дитизона, который применяли для определения цинка в испытуемых растворах.
Калибровочную кривую для определения цинка строят так же, как и при определении меди и кобальта. Для вычисления содержания цинка в миллиграммах на 1 кг почвы найденное по калибровочной кривой количество цинка в у умножают на фактор разведения (в том случае, если для определения брали 10 мл из 100 мл - на 10, если 5 - на 20) и делят на взятую навеску.