Хлорсеребряный электрод

01.09.2012

Хлорсеребряный электрод сравнения относится к электродам третьего типа; это - серебро, покрытое слоем хлористого серебра, опущенное в раствор, содержащий ионы хлора (в раствор соляной кислоты). Потенциал такого электрода определяется концентрацией ионов хлора в растворе, окружающем его (обычно в растворе соляной кислоты). При постоянстве концентрации ионов хлора электрод может служить в качестве электрода сравнения или стандартного. Серебряную проволоку трудно впаять в стеклянную трубку. Поэтому для изготовления электрода применяют платиновую проволоку диаметром около 0,5 мм. После впаивания проволоки ее сначала серебрят, а затем хлорируют, чтобы получить на поверхности платины слой хлористого серебра. Для электролитического серебрения приготовляют следующий раствор: 35 г азотнокислого серебра растворяют в 100 мл воды и в полученный раствор добавляют такое количество цианистого калия, чтобы выпадающий осадок снова растворился (около 40 г KCN). Объем раствора доводят водой до 1 л. В небольшую часть раствора опускают подлежащий серебрению платиновый электрод в качестве катода, а вместо анода погружают в раствор серебряную проволоку или пластинку. Электролиз проводят в течение 12-24 час. при плотности тока 2-4 а. После серебрения электрод промывают в дистиллированной воде. Хлорирование проводят электролитически в 0,1 н. растворе соляной кислоты при плотности тока 2 ма в течение 20 мин. Посеребренный электрод должен служить анодом, а в качестве катода применяют обычный гладкий платиновый электрод. Хлор-серебряный электрод чаще всего применяют в качестве стандартного при изготовлении стеклянных электродов.
Каломелевые электроды сравнения. В этих электродах металлом служит ртуть, а электролитом - насыщенный раствор каломели с определенной концентрацией хлористого калия. В зависимости от концентрации хлористого калия, применяемого при изготовлении электрода, различают 0,1 н., 1,0 н. и насыщенные каломелевые электроды, потенциалы которых при разных температурах показаны в табл. 5. Различная концентрация хлористого калия обусловливает различную растворимость каломели и тем самым - потенциал электрода. Так как в каждом отдельном электроде соблюдается постоянство концентрации хлористого калия, то и значение потенциала каждого из указанных электродов будет также постоянным. Поэтому каломелевые электроды могут применяться в качестве стандартных электродов или электродов сравнения.
При изготовлении каломелевых электродов применяют: а) очищенную ртуть, б) каломелевую пасту, в) раствор хлористого калия необходимой концентрации (насыщенный, 0,1 н.;, 1,0 н. - смотря по тому, какой электрод изготовляют).