07.11.2017
31.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
04.10.2017
04.10.2017
28.09.2017
01.09.2017
31.08.2017
Метод хлорной кислоты и кобальтнитритный метод
 31.08.2012

Метод основан на нерастворимости перхлората калия (КСlO4) в 96 %-ном спирте, в то время как перхлораты других щелочей и щелочноземельных оснований растворимы в спирте. Перхлорат аммония (NH4ClO4) почти не растворим в спирте, поэтому ион аммония должен быть удален из анализируемого раствора. Сульфаты и фосфаты тоже должны быть удалены, так как они мешают определению калия.
Прокаленный остаток солей растворяют в небольшом объеме горячей воды, фильтруют и промывают. К фильтрату прибавляют 20%-ную хлорную кислоту в небольшом избытке (1 мл 20%-ной хлорной кислоты соответствует 94 мг К2O или 62 мг Na2O). Содержимое чашки выпаривают на водяной бане досуха; прибавляют 10 мл воды, 5-10 капель 20%-ной хлорной кислоты и снова выпаривают досуха. Повторяют это до тех пор, пока при выпаривании не появятся белые тяжелые пары хлорной кислоты; это показывает, что весь калий и натрий связались хлорной кислотой.
К сухому остатку прибавляют 25 мл 96%-ного спирта, содержащего 0,2% хлорной кислоты, или спирта, насыщенного перхлоратом калия. Осадок тщательно растирают и жидкость отфильтровывают через взвешенный стеклянный тигель-фильтр № 3. Еще дважды повторяют приливание спирта (по 5-8 мл), растирание и фильтрование. Затем осадок переносят на фильтр и промывают его тем же спиртом (2-3 раза по 5-8 мл). Далее осадок промывают 2-3 раза чистым спиртом для удаления свободной хлорной кислоты и сушат при 120-130° С до постоянного веса (около 1 часа). Коэффициент пересчета осадка КСlO4 на К2О = 0,340.
Кобальтнитрнтный метод. Различные варианты кобальтнитритного метода основаны на осаждении калия кобальтнитритом натрия в виде труднорастворимой комплексной соли [K2NaCo(NO2)6]. Определение калия этим методом возможно в присутствии значительных количеств кальция и магния, анионов азотной и серной кислот и небольших количеств полутораокисей; фосфорная кислота мешает определению калия; аммоний дает с реактивом осадок, аналогичный калию, и поэтому он должен быть удален. Состав осадка [K2NaCo(NO2)6] в значительной мере определяется условиями осаждения калия. Поэтому строгое соблюдение определенных условий осаждения калия является обязательным. Определение калия в составе комплексной соли производят весовым, объемным, колориметрическим или седиментометрическим и нефелометрическим методами.
Осаждение калия (по Друшелю). К прокаленному остатку хлористых солей в чашке, т. е. после разрушения органического вещества и удаления аммония, приливают 10 мл воды и раствор нагревают на водяной бане до 80-90° С. К нагретому раствору понемногу приливают 35%-ный раствор кобальтнитрита натрия. На 20-30 мг калия прибавляют 5 мл реактива. Затем содержимое чашки упаривают до пастообразного состояния (не допуская образования корочки и пересушивания осадка на стенках). К упаренному остатку дважды приливают по 1- 2 мл 15%-ной уксусной кислоты, каждый раз концентрируя содержимое до пастообразного состояния. К охлажденной смеси приливают 10-15 мл воды для растворения реактива и раствор отфильтровывают.
Весовое определение калия. Раствор от осадка отфильтровывают через просушенный взвешенный стеклянный тигель-фильтр № 4 или тигель Гуча. Осадок в чашке и на фильтре промывают или 25%-ным раствором Na2SO4 или 1%-ным раствором уксусной кислоты, насыщенной осадком кобальтнитрита калия-натрия. Промывание ведут сначала декантацией, а затем на фильтре до полного обесцвечивания промывной жидкости. Во время промывания следует избегать просасыванпя воздуха через осадок, так как это способствует его растворению. После окончания промывания жидкость тщательно отсасывают, и тигель с осадком сушат 1-2 часа при 110° С. Высушенный осадок должен иметь желтый цвет; бурая окраска указывает на неполноту отмывания кобальтнитрита натрия. Эмпирический коэффициент пересчета осадка K2NaCo(NО2)6 на К2О различен в зависимости от веса осадка, а именно:

Метод хлорной кислоты и кобальтнитритный метод

Объемное определение калия. Осадок кобальтнитрита калия-натрия, отмытый от примесей и избытка реактива, разрушают в кислой среде титрованным раствором перманганата калия:
Метод хлорной кислоты и кобальтнитритный метод

Из уравнения реакции следует, что 11 г-мол КМnO4 соответствует 10 грамм-атомов калия в комплексной соли; следовательно, каждый миллилитр 0,1 и. раствора КМп04, затраченный на разрушение осадка, отвечает 0,856 мг К2O.
В стакан емкостью 500-700 мл приливают 200-250 мл воды и точно отмеренный объем (25-50 мл) 0,1 н. раствора КМnO4; раствор нагревают на кипящей водяной бане до 80-90° С. В горячий раствор опускают тигель-фильтр с осадком, осторожно вращают тигель в жидкости, а затем добавляют 10 мл разведенной (1 : 7) крепкой серной кислоты и раствор хорошо перемешивают. Нагревание жидкости на бане продолжают до полного растворения желтого осадка. Если цвет раствора станет бледно-фиолетовым, то в стакан немедленно добавляют из бюретки 2-4 мл 0,1 н. раствора КМnO4. Во время окисления кобальтнитрита калия-натрия в стакане образуется перекись марганца (МnO2) черного цвета.
Когда желтый осадок в тигле полностью растворится, в стакан приливают (из бюретки) точно отмеренный объем 0,1 н. раствора щавелевой кислоты до полного растворения перекиси марганца и обесцвечивания раствора. Избыток щавелевой кислоты обратно оттитровывают 0,1 н. раствором КМnO4, до слабо-розового окрашивания. По количеству миллилитров 0,1 н. раствора КМnO4, израсходованному на окисление кобальтнитрита калия-натрия, вычисляют содержание калия в анализируемом растворе.
Реактивы. 1. 35%-ный раствор Na3Co(NO2)e: а) 25 г азотнокислого кобальта [Co(NO3)26 H2O] растворяют в 50 мл воды и прибавляют 12,5 мл ледяной уксусной кислоты; б) 120 г азотистокислого натрия растворяют при осторожном нагревании в 180 мл воды.
За день до употребления смешивают 1 часть раствора а с 3 частями раствора б и спустя 1-2 часа через смесь продувают воздух для удаления окислов азота. По истечении 5-6 час. раствор отфильтровывают от выпавшего осадка. Реактив храпят в склянке, защищенной от света; он годен к употреблению в продолжение 3-4 дней.
2. 2,5%-ный раствор Na2SO4 • 10Н2О или 1%-ный раствор уксусной кислоты, насыщенный осадком K2NaCo(NO2)e.
3. 0,1 н. раствор КМnO4.
4. 0,1 н. раствор С2Н2O4.
5. Крепкая серная кислота, разбавленная 1 : 7.