Вариант Мещерякова
30.08.2012
Одним из недостатков метода колориметрического определения фосфорной кислоты путем восстановления хлористым оловом комплексного фосфорно-молибденового соединения в фосфорно-молибденовую синь является малая устойчивость окраски растворов, которая в большой степени связана с появлением в них быстро усиливающейся мути.
Для устранения этого недостатка А.М. Мещеряков исследовал возможность применения комбинированного восстановителя из тиомочевины и хлористого олова. По данным этого автора, при применении такого смешанного восстановителя окраска достигает максимума через 1-2 мин. после добавления хлористого олова и сохраняется без изменения интенсивности и без помутнения в течение 6-8 час.
В результате проверки этого метода в лаборатории Почвенного института им. В.В. Докучаева рекомендуется, применяя смешанный восстановитель, просмотр в колориметре окрашенных растворов начинать не ранее чем через 30 мин. после добавления олова и заканчивать просмотр не позднее чем через 2 часа после добавления олова.
Ход определения. Раствор, содержащий 0,01-0,06 мг Р2O5 в объеме, взятом для определения в колбу на 50 мл, нейтрализуют H2SO4, или НСl, или щелочью.
К анализируемому раствору добавляют 2 мл молибденового реактива (реактив 1), 2 мл тиомочевины (реактив 2) и воду до 40-45 мл. После прибавления каждого реактива анализируемый раствор перемешивают.
К анализируемым и образцовым растворам (последние приготовляются из однозамещенного фосфата калия из расчета от 0,02 до 0,06 мг Р2O5 в 50 мл) добавляют 0,5 мл свежеприготовленного раствора хлористого олова (реактив 3) и после перемешивания доливают водой до 50 мл, после чего растворы еще раз перемешивают и через 30 мин. просматривают в колориметре.
Если в анализируемых растворах содержатся гумусовые вещества, то их необходимо разрушить. Например, при анализе вытяжек из почвы 1%-ным раствором углекислого аммония или углекислого калия необходимо разрушение темноокрашенных гумусовых веществ. Для этого к 20 или 40 мл этих вытяжек прибавляют 3 или 5 мл 10%-ного раствора H2SO4, т. е. столько, чтобы после нейтрализации углекислого аммония оставалось около 1 мг-экв. кислоты.
Подкисленную вытяжку нагревают до кипения для удаления СO2, затем в нее добавляют 2-4 мл 0,1 н. раствора КМnO4 и кипятят около 2 мин. После охлаждения раствора до комнатной температуры к нему добавляют 2 мл молибденового реактива и 2 мл тиомочевины, которая полностью обесцвечивает КМnO4. К перемешанному раствору прибавляют 0,5 мл хлористого олова и воду до 50 мл; раствор снова перемешивают, а затем просматривают в колориметре.
Реактивы. 1. Молибденовый реактив готовят точно так же, как в варианте Цинцадзе (см. выше).
2. Тиомочевину готовят в виде 5%-ного раствора в воде.
3. Хлористое олово. Мещеряков предлагает это реактив готовить следующим образом: 70 мг оловянных стружек или опилок растворить в 2 мл НСl (уд. веса 1,19) в колбе с бунзеновским клапаном на водяной бане; после растворения разбавить 2 мл той же кислоты и водой до 25 мл.
Мы считаем более целесообразным следующий способ приготовления: За. К 0,25 г SnCl2 • 2Н2О прибавить в пробирке 4 мл концентрированной соляной кислоты и нагреть на водяной бане до растворения. К раствору прибавить 6 мл воды, тщательно взболтать. Для окрашивания прибавить реактив За по 2 капли в колбу на 50 мл (вместо 0,5 мл, указанных А.М. Мещеряковым).
Разные варианты метода в основном отличаются различным содержанием кислоты и молибдена в молибденовом реактиве, а следовательно, и в колориметрируемой жидкости. Оба эти фактора имеют большое значение для точности метода, т. е. для установления пропорциональной зависимости между концентрацией фосфора в растворе и интенсивностью окраски этого раствора. В табл. 2 приведены некоторые данные содержания кислоты в растворах, колориметрируемых по методу Дениже в различных его модификациях.
Как вышеописанные варианты колориметрического определения фосфора по методу Дениже, так и некоторые другие сравнивались в Лаборатории агрохимии Почвенного института. В результате этих исследо ваний К.Е. Гинзбург пришла к заключению, что в слабокислотных вытяжках все варианты применимы, особенно она рекомендует варианты Труога, Цинцадзе и Мещерякова.
