07.11.2017
31.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
21.10.2017
04.10.2017
04.10.2017
28.09.2017
01.09.2017
31.08.2017
Трилонометрический метод определения кальция и магния
 29.08.2012

Метод основан на свойстве трилона Б (двунатриевой соли этиленди-аминоуксусной кислоты) давать исключительно устойчивые комплексные соединения с ионами двухвалентных металлов, в том числе с кальцием и магнием.
Для этого метода поглощенные основания из почвы надо вытеснять 1,0 н. раствором уксуснокислого аммония при рН 6,5 или 1 н. раствором NaCl. Трилонометрический метод удобнее проводить в условиях невысоких концентраций солей. Поэтому после вытеснения поглощенных оснований разрушают уксуснокислый аммоний выпариванием раствора, затем прокаливают полученный остаток на колбонагревателе или в муфеле при 400-600°, причем получают кальций и магний в форме карбонатов или окислов. Органическое вещество при этом сгорает. Полученный осадок растворяют 10%-ной соляной кислотой и, убедившись в его полном растворении (не видно кристаллов на дне чашки), солянокислый раствор разбавляют горячей водой, фильтруют в мерную колбу емкостью на 200 мл и доводят до метки водой.
Уксуснокислый аммоний вытесняет из почвы небольшое количество полутораокисей, поэтому во многих случаях их не приходится выделять из раствора. Высокие концентрации железа мешают титрованию трилоном - переход окраски теряет четкость; кроме того, можно получить несколько завышенные данные. В таких случаях рекомендуют добавочное разбавление раствора водой для уменьшения концентрации железа либо выделение железа, если его очень много по отношению к кальцию и магнию. Это лучше сделать перед подготовкой раствора к окончательному выпариванию - выделить полутораокиси обычным способом с аммиаком, а затем довести выпаривание до конца и прокалить осадок.
Вредное влияние марганца уничтожается прибавлением солянокислого гидроксиламина (1-2 мл 5%-ного раствора), который препятствует образованию перекиси марганца, мешающей титрованию. Необходимо также устранить вредное действие меди. Все реактивы для этой цели готовятся на дистиллированной воде, не содержащей меди. Дистиллированная вода должна быть получена на аппарате, не имеющем медных частей. Вредное влияние следов меди уничтожают прибавлением к исследуемому раствору 1-2 мл 2%-ной Na2S, что переводит ее в нерастворимый сульфид меди.
Определение производится путем титрования исследуемой пробы раствором трилона Б в присутствии индикатора хромогена черного, причем в комплекс сперва связываются ионы кальция, а затем уже ионы магния. Ионы магния вызывают особенно резкий переход окраски индикатора, в то время как ионы кальция не дают четкого изменения окраски раствора, в связи с чем кальций можно определить только в присутствии магния, т. е. определить сумму кальция и магния.
Определение суммы кальция и магния. Определенную часть анализируемого раствора поглощенных оснований (удобно брать 50 мл) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, разбавляют водой примерно до 100 мл. Раствор подогревают до 60-70°, прибавляют для создания щелочной реакции 5 мл аммиачного буферного раствора, затем 0,5 мл Na2S и 0,5 мл гидроксиламина, 10-15 мг индикатора хромогена черного (или хрома сине-черного) и титруют 0,01 - 0,05 н. раствором трилона Б при энергичном помешивании до перехода окраски раствора от вишнево-красной через фиолетово-синюю в чисто-голубую в точке эквивалентности. При прибавлении избытка трилона окраска не меняется. Поэтому рекомендуется проводить титрование, сравнивая окраску раствора со «свидетелем» - заведомо перетитрованной пробой.
Сумма кальция и магния (в мг-экв на 100 г почвы) равна:

Трилонометрический метод определения кальция и магния

Определение кальция трилонометрическим методом в присутствии индикатора мурексида (аммонийная соль одноосновной пурпуровой кислоты). С ионами кальция анион пурпуровой кислоты в щелочной среде образует комплекс, окрашенный в красный цвет. Этот комплекс менее стоек, чем соединение кальция с трилоном, и при титровании происходит резкое изменение окраски от красной к лиловой в эквивалентной точке. Вредное влияние меди и марганца уничтожаются так же, как и при титровании суммы кальция и магния.
Ход анализа. Определенный объем раствора помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, разбавляют раствор водой примерно до 100 мл.
Для предупреждения соосаждения кальция с магнием при прямом определении кальция с мурексидом в пробу предварительно (до добавления NaOH) вводят 2 мл 0,5 н. раствора Na2CО3. При этом кальций выпадает в осадок в виде СаСО3, образуя отдельную фазу, которая в ходе последующего титрования растворяется. Благодаря этому исключается возможность соосаждения кальция с Mg(OH)2 и обеспечивается полнота определения кальция. Прибавляют 2 мл 2,0 н. NaOH, 0,5 мл раствора Na2S и 0,5 мл раствора гидроксиламина, затем на кончике ножа сухой мурексид и титруют 0,05 или 0,01 н. раствором трилона Б при интенсивном помешивании до перехода ярко-пурпурной окраски раствора в лиловую.
В дальнейшем от прибавления трилона окраска не меняется, поэтому титрование лучше вести в присутствии «свидетеля» - заведомо перетитрованной пробы.
Трилонометрический метод определения кальция и магния

Из суммы кальция и магния на 100 г почвы вычитают количество кальция и получают количество магния (в мг-экв на 100 г почвы).
Полученные данные по содержанию поглощенного кальция и магния пересчитывают на 100 г высушенной почвы.
Реактивы. 1. Раствор трилона В. Для приготовления 0,05 п. раствора растворяют 9,3 г трилона в 1 л дистиллированной воды. 0,01 н. раствор готовится разведением 0,05 н. раствора. Титр раствора трилона устанавливают по сернокислому магнию. Продажную химически чистую соль MgSО4 • 7Н20 перекристаллизовывают, сушат сутки между листами фильтровальной бумаги и выдерживают в эксикаторе над смесью 5 частей MgSО4 • 7Н2О и 1 части воды до постоянного носа. 0,01 н. раствор содержит 1,232 г MgSО4 • 7Н2О в 1 л воды. Рекомендуется проверить весовым пирофосфатным методом количество магния в растворе, приготовленном для проверки титра трилона, и внести необходимую поправку.
2. Буферный раствор. 20 г хлористого аммония растворяют в 500 мл дистиллированной воды, добавляют 100 мл 25%-ного раствора аммиака и доводят объем до 1 л.
3. Индикатор для титрования суммы кальция и магния. 0,2 г хромогена черного растворяют в 10 мл аммиачного буфера и разбавляют водой до 100 мл. Раствор индикатора устойчив в течение 1 месяца. Удобно приготовить к анализу этот индикатор растиранием его с NaCl до равномерноокрашенного состояния (5 г индикатора и 95 г NaCl), хранить в банке с притертой пробкой в темном месте. При титровании прибавлять 10-15 мг на каждое определение.
Для проверки титра трилона по магнию 20 мл приготовленного раствора сернокислого магния переносят пипеткой в коническую колбу емкостью 250 мл, прибавляют 100 мл дистиллированной воды, 5 мл аммиачного буфера, 10-15 мл хромогена черного и титруют вишнево-красный раствор 0,01 н. раствором трилона до перехода окраски раствора в голубую.
4. Готовый продажный мурексид приготовляют к анализу растиранием его с NaCl до равномерной окраски (5 г индикатора и 95 г NaCl). Хранить в банке с притертой пробкой в темном месте. В анализ берут 10-15 мг полученной соли.
Для создания необходимой щелочной реакции при титровании трилоном с индикатором мурексидом пользуются 2 н. раствором едкого натра Небольшие количества Na2S в гидрооксиламин прибавляют на случай вытеснения из почвы марганца и меди.
Определение подвижного магния в почвах проводится в 1 н. КСl вытяжке. 100 г почвы, просеянной через сито с отверстиями в 1 мм, помещают в бутылку, заливают 250 мл 1 н. КСl, взбалтывают на ротаторе в течение 1 часа и фильтруют через складчатый фильтр.
Для определения суммы Mg, Са и Мn в стакан емкостью 150 мл помещают 50 мл вытяжки, добавляют 5 мл аммиачной буферной смеси (20 г химически чистого NH4Cl и 100 мл 25%-го раствора NH4OH в 1 л воды, 2 мл 1 %-ного раствора СОЛЯНОКИСЛОГО гидроксиламина, 50 мл дистиллированной воды и на кончике ножа сухой индикатор - кислотный хром темно-синий, сметанный с NaCl в отношении 1 : 99. Затем вытяжку титруют 0,02 н. раствором трилона Б до перехода окраски раствора из вишнево-красной в чисто-голубую. При пользовании фотоэлектрическим титриметром типа ФЭТ-УНИИЗ титрование производят до остановки стрелки амперметра.
Для определения суммы Са и Мн берут 50 мл вытяжки, добавляю 2 мл 1%-ного раствора солянокислого гидроксиламина, 10 мл боратной буферной смеси (6 мл 0,05 н. раствора буры и 4 мл 0,02 н. раствора бор ной кислоты), 10 мл аммиачной буферной смеси и на кончике ножа сухой мурексид. К вытяжке добавляют из бюретки 0,02 н. раствор трилона Б до перехода окраски из оранжевой в малиновую. Затем приливают 2 мл 20%-ного раствора NaOH и продолжают титрование до остановки стрелки титриметра или перехода ярко-пурпурной окраски в лиловую при визуальном титровании.
Магний определяют по формуле:
Трилонометрический метод определения кальция и магния